《公司法》第五十二条明确规定“董事、高级管理人员不得兼任监事”。

总会计师是企业高级管理人员，所以不能出任监事会主席。 高级管理人员，是指公司的经理、副经理、财务负责人，上市公司董事会秘书和公司章程规定的其他人员 监事会主席一般由工会主席团委书记之类的人充当，总会计师属于是"总三师"系统,是高管人员,因而不能出任监事会主席 。