聚羟基脂肪酸酯（PHA）的合成方法有生物合成法和化学合成法2种。

生物合成法

细菌合成法：不同的微生物在合适的条件下可将不同的发酵底物转化为PHA 。

基因工程法：将合成PHB 的产碱杆菌属富营养细菌的有关酶引入油料植物中，获得转基因植物, 从这些转基因植物的细胞或质体中克隆合成PHB。基因法省掉了细菌法中PHB和细菌的分离提纯步骤，可降低合成成本。

化学合成法

β-丁内酯的开环聚合过程有2种方式:

方式一：内酯环中的羰基与氧原子之间键断裂, 产物中外消旋体很少；

方式二：内酯环中的β-碳原子与氧原子之间的键断裂, 能够产生对映体发生外

消旋作用。